Все реакции, протекающие в сталеплавильной ванне, являются гетерогенными, так как в них участвуют вещества, растворенные в нескольких фазах. Так, реакция окисления углерода протекает в системе, которая состоит из двух жидких (металла и шлака), одной или нескольких газообразных (окись углерода, атмосфера печи, вдуваемый в ванну кислород или воздух) и одной или нескольких твердых (подина, руда, остатки нерастворенных в шлаке кусков шлакообразующих материалов) фаз. В реакциях удаления фосфора и серы из металла участвуют металл, шлак и т. д. Следовательно, все сталеплавильные реакции по сути являются сложными процессами, в каждом из которых собственно химическая реакция — лишь одна из стадий.
Любой химический процесс в ванне состоит из следующих стадий:
1. Подвод реагентов к зоне реакции, где сталкиваются частицы (молекулы, атомы, ионы) реагирующих веществ.
2. Собственно химическая реакция — акт, в результате которого частицы, обладающие определенным уровнем энергии, превышающим средний ее уровень в частицах исходных веществ на величину энергии активации, превращаются в частицы продуктов реакции.
3. Отвод продуктов реакции из зоны реакции.
Первая и вторая стадии процессов, в свою очередь, состоят из ряда звеньев — диффузионных, адсорбционных, химических реакций на границах раздела фаз.
Скорость каждого звена гетерогенного процесса vi может быть вычислена по формуле
(5.1)
где ?i — коэффициент массопереноса, или скорости химической реакции, м/с; ?Ci — разность концентраций диффундирующего (реагирующего) вещества на входе в данное звено и на выходе из него, кг/м2; Si — диффузионная поверхность в данном звене, м2.
Уравнение (5.1), как будет показано ниже, наиболее применимо для расчета vi массообменных и теплообменных звеньев (во втором случае при замене ?Ci перепадом температур ?ti). Для химических звеньев гетерогенного процесса его можно использовать лишь при реакции первого порядка относительно концентрации диффундирующего и реагирующего вещества (например, когда скорость химического звена процесса окисления углерода зависит от сверхравновесной концентрации кислорода ? [% О] в первой степени, или, если система далека от равновесия, — от [% О] в первой степени). Этот случай позволяет описать диффузионные и химические стадии или звенья одинаковыми по форме уравнениями и получить наиболее простые математические решения.
Если процесс состоит из ряда последовательных звеньев и носит стационарный характер, то по закону сохранения массы скорости отдельных звеньев (секундные диффузионные потоки или секундные массы прореагировавших веществ, отнесенные к единице объема металла, кг/ (м3 • с)) и скорость процесса в целом равны между собой:
(5.2)
где Ki = ?iSi/VM — константа скорости процесса диффузии (или химической реакции) в звене i, 1/с; ?Ci — перепад концентраций в пограничном слое звена i, кг/м3; Si — поверхность раздела фаз в звене i, м2.
Очевидно, чем меньше Ki, тем больше должен быть ?C1, так как при стационарном процессе их произведение — величина постоянная (5.2) и перепад концентраций обратно пропорционален константе скорости процесса в данном звене. Это позволяет сделать весьма важный вывод: при стационарном процессе максимальные перепады концентраций соответствуют его наиболее медленным последовательно протекающим звеньям, т. е. наблюдается полная аналогия с гидравликой, переносом электричества, тепла. Наибольшие падения напора, напряжения, температуры происходят в звеньях с максимальным сопротивлением или минимальной проводимостью.
Сопротивление каждого звена выразим следующей формулой:
Тогда сопротивление всей системы
Общая скорость процесса
![]()
(5.5)
где ?C? — суммарный перепад концентраций во всех звеньях процесса, кг/м3. Согласно уравнению (5.5) суммарная константа скорости процесса
![]()
(5.6)
Очевидно, если константа скорости наиболее медленного звена неизмеримо меньше (например, на два порядка), чем остальных звеньев, то суммарная константа скорости всего процесса равна константе скорости наиболее медленного звена. Так, при K1 << K2 << K3 K? ? K1. Если имеется несколько медленных звеньев с соизмеримыми значениями констант скорости, то константа скорости всего процесса будет намного меньше, чем наиболее медленного звена. Так, если K2 = 2К1 и K3 = 4K1 то при неизмеримо больших значениях Ki остальных звеньев
, что значительно меньше величины константы скорости наиболее медленного звена K1. Однако в литературе это обстоятельство часто не учитывается.
В металлургии стали наиболее часты случаи, когда процесс в целом лимитируется не одним, а несколькими медленными звеньями. По этой причине значительные перепады концентраций наблюдаются в нескольких звеньях. Максимальные перепады характерны для диффузионных звеньев и, хотя коэффициенты скорости в некоторых из них относительно большие, значения ?Ci во всех звеньях соизмеримы (величины одного порядка). Например, в процессе обезуглероживания стали перепады концентраций кислорода в газовой фазе, шлаке и металле, кг/м3, несколько отличаются по абсолютной величине, но они соизмеримы.



