Раскисление стали хромом, ванадием, титаном, цирконием, бором

Хром раскисляет сталь по реакции 2 [Сr] + 3[O] = (Сr2O3). В области высоких концентраций хрома в металле (6—16%) продуктом раскисления является твердая окись хрома (a(Cr2O3) = 1). В этом случае (по данным А. М. Самарина)

0637
(14.29)

При концентрации в металле 0,2—6,0% Сr образуется хромит железа FeCr2O4, и раскисление протекает по реакции 2 [Сr] + 4 [О] = FeCr2O4(TB), для которой

0638
(14.30)

При 1600° С и содержании в металле 1 % Сr К’Cr = 29 500, а [% О] = 0,075.

Расчеты и опытные данные показывают, что раскисляющая способность хрома примерно такая же, как марганца. В расчетах раскисляющей способности хрома (14.29) следует учитывать, что при высоком (более 5%) содержании хрома значительно снижается коэффициент активности кислорода f[O] в расплаве Fe—Сr—О.

По экспериментальным данным Д. Йенка и В. Фишера, полученным методом э. д. с, установлено, что в интервале [% Сr] = 0—45 параметр взаимодействия
0639т. е.0640При 1600° С и указанных величинах [% Сr] коэффициент активности кислорода имеет следующие значения:

 [% Сr]

0

0,50

1,00

5,00

10,00

15,00

20,00

30,0

40,00

1

0,95

0,91

0,63

0,40

0,26

0,18

0,1

0,06

Ванадий раскисляет сталь по реакции 2 [V] + 3 [О] = (V2O3). Часть кислорода из металла в форме FeO переходит в окисную фазу, где образуется ванадат железа. Константу равновесия реакции 2 [V] + 4 [О] + [Fe] = Fe2V2O4(TB) можно рассчитать по уравнению

0641
(14.31)

При 1600° С KV-O = 3,46 • 106. В случае [% V] = 0,2 величина [% О] = 0,052. Если в расплаве на основе железа [% Si] = 0,2 или [% Мn] = 0,2, то равновесное [% О] при tм = 1600° С составляет 0,014 и 0,14 соответственно. Следовательно, раскисляющая способность ванадия значительно выше, чем марганца, но ниже, чем кремния.

Титан применяют как легирующий элемент, а в некоторых случаях — для раскисления стали. При [% Ti] > 0,04 продукты раскисления насыщены двуокисью титана (TiO2), и ее активность можно считать равной единице. Константу равновесия реакции раскисления стали титаном [Ti] + 2 [О] = ТiO2тв, согласно данным А. М. Самарина, можно рассчитать по уравнению

0642
(14.32)
которое применяется в случае, когда [% Ti] = 0,04—0,50.

При низком содержании титана (< 0,04%) продукты раскисления содержат. закись железа и насыщены соединением Fe2TiO4. В этом случае сталь раскисляется по реакции [Ti] + 4 [О] + 2[Fe] = Fe2TiO4(ж), для которой

0643
(14.33)

При 1600°C KTi-O = 1,4 • 1011. Если [% Ti] = 0,01, то равновесное [% О] = 0,005.

По раскисляющей способности титан близок к алюминию. Преимущество титана заключается в том, что при содержании его в металле до 0,04% продукты раскисления (Fe2TiO4) жидкие. При этом получение низкого [% О] сочетается с хорошими условиями для всплывания продуктов раскисления.

Цирконий раскисляет сталь по реакции [Zr] + 2 [О] = ZrO2(TB). По данным американских исследователей,

0644
(14.34)

Уже при небольшом содержании циркония продукты раскисления (ZrO2 + FeO) пересыщаются окисью циркония, и ее активность равна единице.

При 1600°’ С KZr-O = 1010. Если [% Zr] = 0,01, то

0645

Раскисляющая способность циркония на один порядок больше, чем алюминия.

Бор раскисляет сталь по реакции 2 [В] + 3[O] = (В2O3). При образовании насыщенных окисью бора включений a(B2O3) = 1. По расчетным данным А. Н. Морозова и А. И. Строганова,

0646
(14.35)

Раскисляющая способность бора примерно в три раза больше, чем кремния, но значительно меньше, чем алюминия. Бор вводится в металл в небольших количествах (0,002—0,005%) для измельчения зерна и улучшения механических свойств стали, т. е. как модификатор, а не раскислитель.

Микролегирование металла бором (в виде ферробора, содержащего 10—25% В) осуществляется после ввода сильных раскислителей (Al, Ti, Zr). Для уменьшения угара бора применяются также комплексные сплавы бора с сильными раскислителями: боросил — 3–4% В; 40% Si; бортам — 1,5–1,9% В; 13–15% Аl; 16–18% Ti; 20–22% Si; 21–24% Мn; сильказ 3–0,5–0,8% В; 6–8% Al; 9–11% Ti; 5–7% Zr; 35–40% Si; 9–11% Ca и ряд других сплавов.